热缩管是由聚烯烃材料挤出成型，并通过电子加速器进行辐照加工，结晶或半结晶的高分子材料受电离辐射照射产生的高分子自由基相互键合，辐照以后的热缩管内部变为立体网状分子结构, 下一步把热缩管加热到高弹态，施加载荷使其扩张，在保持扩张的情况下快速冷却，使其进入玻璃态，这种状态就固定住了。在使用时一加热，它就会变回高弹态，但这时载荷没有了，它就要回缩。这种辐射交联的高分子材料经加热扩张变形并冷却定型，当再次加热，将恢复到次加热扩张前的状态，这种加热收缩的现象称为形状记忆效应。形状记忆效应的产生是由于次加热扩张引发立体网状结构变化产生的内应力在冷却定型时被“冻结”，当再次加热时，内应力释放，在释放的内应力作用下，立体网状结构就恢复到原来的状态，这就是热缩管的收缩原理。